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簡述石英制品的制備途徑

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發(fā)表時(shí)間:2020-03-20 08:54

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氣相合成法


  作為合成石英粉的方法之一的氣相法,其原理是利用硅或有機(jī)硅的氯化物(如SiCl4等)為原料,通過各種手段將原料變成氣體,使之在氫-氧氣流高溫下(一般為1200~1600℃)水解制得煙霧狀的SiO2,經(jīng)冷卻、分離、脫酸等過程后即得到成品的SiO2顆粒。

  因高溫下SiCl4的水解反應(yīng)在很短的時(shí)間內(nèi)完成,要求反應(yīng)物料在極短的時(shí)間內(nèi)達(dá)到微觀上的均勻混合,且HCl的生成致使設(shè)備腐蝕嚴(yán)重,對反應(yīng)器型式、生產(chǎn)設(shè)備材質(zhì)、加熱方式、進(jìn)料方式均有非常高的要求,而且能耗大,導(dǎo)致生產(chǎn)成本高,使產(chǎn)品價(jià)格昂貴。針對這一問題,盡管有研究人員通過控制溫度、分兩步的氣相水解方法制備合成SiO2粉,但其技術(shù)工藝較復(fù)雜,效率低,技術(shù)還不成熟,目前也僅適于實(shí)驗(yàn)室的研制,大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)困難。


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液相合成法


  與氣相合成法相比,液相合成法具有反應(yīng)溫度低、設(shè)備簡單,能耗少等優(yōu)點(diǎn),目前工業(yè)上廣泛采用液相合成法制備超微粉。用于制備石英粉體的液相合成法主要有溶膠-凝膠法、沉淀法、微乳液法、液相水解法等。


(1)溶膠-凝膠法

  溶膠-凝膠法制備粉體系指以無機(jī)鹽或金屬醇鹽為前驅(qū)物,在一定的介質(zhì)和催化劑存在條件下,進(jìn)行水解縮聚反應(yīng)生成溶膠,再經(jīng)凝膠化、干燥、焙燒、研磨、過篩等過程制得所需粒徑的粉體。

  溶膠-凝膠法這項(xiàng)工藝技術(shù)目前存在的主要問題有:用溶膠-凝膠法制備SiO2粉時(shí)殘余碳不易完全清除,使其產(chǎn)生黑斑,影響純度和外觀質(zhì)量;由于反應(yīng)得到的顆粒細(xì)小,表面能高而易團(tuán)聚,導(dǎo)致形成的SiO2顆粒存在殘留小孔洞;原料主要是有機(jī)硅烷,成本較高,而且對人體有一定的危害性;反應(yīng)時(shí)間較長,不利于工業(yè)化規(guī)模生產(chǎn)。


(2)化學(xué)沉淀法

  沉淀法是液相化學(xué)合成石英粉體較為廣泛的方法之一。它是以水玻璃(Na2SiO3)和鹽酸或其他酸化劑為原料,適時(shí)加入表面活性劑到反應(yīng)體系中,控制合成溫度,直至沉淀溶液的pH值為8左右加入穩(wěn)定劑,將得到的沉淀用離心法分離洗滌,經(jīng)低溫干燥,最后高溫灼燒一定時(shí)間后得到石英粉體。

  雖然沉淀法制備石英粉體具有原料易得、生產(chǎn)流程簡單、能耗低、投資少等諸多優(yōu)點(diǎn),但是其缺點(diǎn)也不容忽視:工業(yè)級(jí)水玻璃的雜質(zhì)含量太高,很難獲得較高純度的SiO2粉體;反應(yīng)體系的濃度較低,沉淀速度快,沉淀過程不易控制;沉淀法制備的SiO2粉體顆粒表面含有大量的羥基,使SiO2原生粒子之間形成氫鍵的機(jī)會(huì)大大增強(qiáng),造成嚴(yán)重的團(tuán)聚現(xiàn)象,在電子顯微鏡下可觀察到非常大的SiO2聚集體,降低了粉體的使用率和消弱了產(chǎn)品的結(jié)合力,補(bǔ)強(qiáng)性能也較差。


(3)微乳液法

  微乳液法,又稱反相膠束法,是一種較新的制備粉體材料的液相化學(xué)法。所謂微乳液法是指兩種互不相溶的溶劑在表面活性劑的作用下形成乳液,即雙親分子將連續(xù)介質(zhì)分割成微小空間形成微型反應(yīng)器,反應(yīng)物在其中反應(yīng)生成固相,由于成核、晶體生長、聚結(jié)、團(tuán)聚等過程受到微反應(yīng)器的限制,從而形成包裹有一層表面活性劑,并且有一定凝聚態(tài)結(jié)構(gòu)和形態(tài)的微粒。

  微乳液法制備石英粉體具有實(shí)驗(yàn)裝置簡單,能耗低;所得顆粒粒徑分布窄,且單分散性、界面性和穩(wěn)定性好。但是由于其成本高、產(chǎn)品的有機(jī)成分難于去除且易造成環(huán)境污染,而尚未在工業(yè)上廣泛應(yīng)用。


(4)液相水解法

  液相水解法制備石英粉體系指利用SiCl4與純水發(fā)生水解和縮聚反應(yīng),再將水解產(chǎn)物經(jīng)洗滌、液固分離、干燥、鍛燒、研磨和篩分等工序,制備SiO2粉體的方法。SiCl4液相水解法制備石英粉,不僅原料低廉易得,而且不含碳,可以制備得到高純度低羥基的SiO2粉體。但是,工業(yè)化生產(chǎn)過程SiCl4與水反應(yīng)劇烈,水解過程難以控制,粉體易團(tuán)聚,很難形成致密的石英粉。

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